大量实验表明，电化学反应在限域纳米反应器中是可行的，而限域电化学的基本原理尚不清楚。利用第一性原理计算和电化学模型，我们发现，与开放电极界面相比，封闭纳米反应器的电容可以显著提高，从本质上促进了纳米反应器的电化学反应和电荷转移效率。更重要的是，这是一个普遍的特征，可以在各种电化学和热化学反应中发现。最后，我们利用最近定义的新概念“限域能”，从热化学和电化学的角度来理解限域电化学的本质。